Nghiên cứu khả năng hấp phụ Mn(II), Ni(II) của vật liệu chế tạo từ Sắt (III) Nitrat, Natri Silicat và Photphat

Nội dung text: Nghiên cứu khả năng hấp phụ Mn(II), Ni(II) của vật liệu chế tạo từ Sắt (III) Nitrat, Natri Silicat và Photphat

1. Tạp chí phân tích Hóa, Lý và Sinh học – Tập 20, số 4/2015 NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG HẤP PHỤ Mn(II), Ni(II) CỦA VẬT LIỆU CHẾ TẠO TỪ SẮT (III) NITRAT, NATRI SILICAT VÀ PHOTPHAT Đến tòa soạn 10 - 5 - 2015 Ngô Thị Mai Việt Khoa Hóa học – Trường Đại học Sư phạm Thái Nguyên SUMMARY STUDY ON ADSORPTION CAPACITY OF Mn(II), Ni(II) ON THE MATERIAL MADE FROM IRON NITRATE, NATRIUM SILICATE AND PHOTSPHATE This paper focus on the adsorption of Mn(II), Ni(II) in aqueous solution on the material made from iron nitrate, silicate and photsphate. Some physicochemistry properties of the material have been determined by BET, SEM, XRD and IR method. The experiments were conducted using the following parameters: quilibrium time is 180 minutes for Mn(II), 210 minutes for Ni(II); adsorbent mass is 0.1g; pH is 3.5 - 5.0 for Mn(II), 5.0 for Ni(II). Adsorption capacity for each metal was found as 17.56mg/g for Mn(II) and 18.48mg/g for Ni(II) at 250C, respectively. The result indicates that, Ca2+, Zn2+ and Al3+ ions in research solution reduce Mn(II), Ni(II) adsorption capacity of the material. 1. MỞ ĐẦU Fe(NO3)3.9H2O 99%; Mn(NO3)2 50%, d = Ngoài các vật liệu hấp phụ có nguồn gốc tự 1,51 g/mL; Ni(NO3)2.6H2O 99%; HgSO4 nhiên, một số vật liệu hấp phụ được chế tạo 98,5%; H3PO4 85%; Na2SiO3.9H2O 99%; từ hóa chất cũng được nhiều tác giả quan Na3PO4.12H2O 99%; NaOH 98,5%, HNO3 tâm nghiên cứu nhằm mục đích hấp phụ các 65%; (NH4)2S2O8 99%; Ca(NO3)2.4H2O chất độc hại trong môi trường nước. Các 99%; Al(NO3)3.9H2O 99% vật liệu được nghiên cứu chế tạo có thể là 2. Thiết bị vật liệu nano [2,3,6,8,9]; canxi photphat [5] - Máy lắc, tủ sấy, máy đo pH. hay vật liệu tổng hợp từ các hợp chất hữu - Máy quang phổ hấp thụ phân tử UV mini cơ [7]. Trong bài báo này, chúng tôi nghiên 1240 của hãng Shimadzu - Nhật Bản. cứu khả năng hấp phụ Mn(II), Ni(II) của 3. Chế tạo vật liệu vật liệu hấp phụ chế tạo từ sắt (III) nitrat, Qúa trình chế tạo vật liệu hấp phụ từ các silicat và photphat. dung dịch muối sắt (III) nitrat, silicat và 2. THỰC NGHIỆM photphat được tiến hành theo tài liệu [4]. 1. Hóa chất 269
2. Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample ko co Ce 2 5 0 2 4 0 - Bước 1: Pha 250mL dung dịch Fe(NO3)3 2 3 0 2 2 0 2 1 0 2 0 0 1 9 0 1 8 0 0,5M thu được dung dịch (1). 1 7 0 1 6 0 1 5 0 1 4 0 1 3 0 1 2 0 - Bước 2: Pha 250mL dung dịch Na SiO Lin (Cps) 2 3 1 1 0 1 0 0 9 0 8 0 7 0 0,5M thu được dung dịch (2). 6 0 5 0 4 0 3 0 2 0 1 0 - Bước 3: Pha 250mL dung dịch Na3PO4 0 1 0 20 3 0 4 0 50 60 7 0 2-Theta - Scale 0,5M thu được dung dịch (3). File: Nhung TN m au ko co Ce.raw - Type: 2Th/Th locked - S tart: 1 0.000 ° - E nd : 70.000 ° - S tep: 0.03 0 ° - S tep time: 1. s - Tem p.: 25 °C (Room ) - Tim e S tarted: 14 s - 2-Theta: 10.00 0 ° - Theta: 5.000 ° - C h i: - Bước 4: Nhỏ từ từ dung dịch (1) và dung Hình 2. Giản đồ XRD của vật liệu dịch (2) vào dung dịch (3) vừa nhỏ vừa khuấy dung dịch liên tục bằng máy khuấy từ. Khi nhỏ hết dung dịch (1) và dung dịch (2), điều chỉnh pH của hỗn hợp phản ứng về vùng trung tính bằng dung dịch HNO3 0,1M hoặc dung dịch NaOH 0,1M. Sau khi điều chỉnh pH, hỗn hợp phản ứng được khuấy tiếp trong 1 giờ. Hình 3. Phổ hồng ngoại của vật liệu - Bước 5: Thủy nhiệt dung dịch trong 48 ÷ Kết quả ảnh SEM của vật liệu cho thấy, bề 72 giờ ở 60 ÷ 700C để ổn định hỗn hợp mặt vật liệu có độ xốp tương đối cao và phản ứng. đồng đều. - Bước 6: Lọc rửa mẫu vật liệu đã thủy Giản đồ XRD của vật liệu xuất hiện kết tủa 3+ 3- 2- nhiệt nhiều lần bằng nước cất. Sấy khô vật vô định hình của Fe với PO4 và SiO3 . liệu ở 1100C. Để nguội, nghiền và rây vật Phổ hồng ngoại của vật liệu xuất hiện cực liệu ở các kích thước hạt khác nhau. Bảo đại hấp thụ mạnh và rộng ở 1010,70cm-1 quản vật liệu trong lọ polietilen sạch và đậy đặc trưng cho liên kết hóa trị P-O-H; cực kín. đại chân rộng ở bước sóng 3444,87cm-1 đặc 3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN trưng cho các tâm axit yếu của nhóm Si- 3.1. Một số đặc trưng hoá lý của vật liệu OH; cực đại hấp thụ ở 1643,35cm-1 đặc Kết quả đo diện tích bề mặt riêng của trưng cho liên kết biến dạng O-H của H2O vật liệu là: 87,1156 m2/g kết tinh. Việc phân tích phổ hồng ngoại Hình ảnh SEM, giản đồ nhiễu xạ tia X cũng như giản đồ nhiễu xạ tia X của vật (XRD), phổ hồng ngoại IR của vật liệu được liệu bước đầu cho thấy các tâm hoạt động 3- 2- trình bày trong các hình và bảng dưới đây. PO4 và SiO3 có thể đã xuất hiện trên bề mặt vật liệu. Trên cơ sở các kết quả nghiên cứu này, chúng tôi giả thiết quá trình chế tạo vật liệu xảy ra các phản ứng sau: 3 3 Fe PO4 FePO4 3 2 2Fe 3SiO3 Fe2 (SiO3 )3 3 3 2 5Fe 2PO4 SiO3 (n 11)H 2O FePO4 Fe(SiO2 )PO4 FeO(OH) Fe2O3.nH2O 7H3 O 3.2. Xác định điểm đẳng điện của vật liệu Hình 1. Ảnh SEM của vật liệu Kết quả xác định điểm đẳng điện của vật liệu hấp phụ được thể hiện trong hình 4. 270
3. với vật liệu lần lượt là 180 phút và 210 phút. 3.3.2. Khảo sát ảnh hưởng của khối lượng vật liệu hấp phụ Khảo sát sự ảnh hưởng của khối lượng tới Hình 4. Điểm đẳng điện của vật liệu khả năng hấp phụ Mn(II), Ni(II) của vật Kết quả nghiên cứu cho thấy giá trị điểm liệu, chúng tôi thu được các kết quả trong đẳng điện (pI) của vật liệu hấp phụ là 7,8. bảng 2. Bảng 2. Ảnh hưởng của khốilượng vật liệu 3.3. Nghiên cứu khả năng hấp phụ đến khả năng hấp phụ Mn(II) và Ni(II) Mn(II), Ni(II) của vật liệu 3.3.1. Khảo sát ảnh hưởng của thời gian tiếp xúc giữa dung dịch nghiên cứu và vật Khối Các thông số hấp phụ liệu hấp phụ Ion kimloại lượng Ccb q H Kết quả nghiên cứu ảnh hưởng của thời vật liệu (mg/L) (mg/g) (%) gian tiếp xúc tới khả năng hấp phụ Mn(II), 0,01 37,23 26,75 22,32 Ni(II) của vật liệu được chỉ ra trong bảng 1. 0,02 32,91 17,78 31,34 Bảng 1. Ảnh hưởng của thời gian đến 0,04 28,95 11,86 39,59 khả năng hấp phụ Mn(II), Ni(II) của vật liệu Mn(II) 0,05 27,92 10,01 41,75 Các thông số hấp phụ C0 = 47,93 (mg/L) Ion Thời gian 0,06 25,18 9,48 47,44 Ccb q kim loại (phút) H (%) (mg/L) (mg/g) 0,08 20,19 8,66 81,93 10 32,96 3,56 30,69 0,10 15,57 8,09 83,12 30 30,11 4,36 36,6 0,20 8,82 4,89 89,79 Mn(II) 60 27,74 4,96 41,67 0,01 30,55 45,05 37,10 C0 = 47,56 90 24,88 5,67 47,68 (mg/L) 120 21,35 6,55 55,11 0,02 26,78 27,24 48,86 150 18,97 7,14 60,12 0,04 23,38 15,74 51,86 180 18,73 7,21 60,62 Ni(II) 0,05 19,62 14,48 59,61 210 18,62 7,24 60,84 C0 = 48,57 (mg/L) 0,06 17,53 12,93 63,91 10 28,28 4,96 41,24 30 25,42 5,68 47,18 0,08 11,42 11,61 76,49 60 24,45 5,92 49,20 Ni(II) 0,10 9,63 9,81 80,73 90 21,04 6,77 56,29 C0 = 48,13 0,20 8,68 4,99 82,13 120 19,03 7,28 60,46 (mg/L) Như vậy, khi khối lượng vật liệu hấp phụ 150 17,44 7,67 63,78 tăng đồng nghĩa với sự tăng các trung tâm 180 15,78 8,09 67,21 hấp phụ, dẫn đến hiệu suất hấp phụ Mn(II), 210 15,12 8,25 68,58 240 15,05 8,27 68,73 Ni(II) tăng nhưng dung lượng hấp phụ Kết quả nghiên cứu cho thấy, thời gian đạt giảm. Với khối lượng vật liệu là 0,1g thì cân bằng hấp phụ giữa ion Mn(II), Ni(II) dung lượng hấp phụ và hiệu suất hấp phụ 271
4. các ion kim loại của các vật liệu là khá cao. Kết quả nghiên cứu sự ảnh hưởng của pH đến Trong các thí nghiệm tiếp theo, chúng tôi khả năng hấp phụ Mn(II) và Ni(II) của vật cân khối lượng của vật liệu hấp phụ là 0,1g. liệu được trình bày trong bảng 3 và hình 5. 3.3.3. Khảo sát ảnh hưởng của pH đến khả năng hấp phụ Mn(II) và Ni(II) của vật liệu Bảng 3. Ảnh hưởng của pH đến khả năng hấp phụ Mn(II) và Ni(II) của vật liệu Các thông số hấp phụ Ion kimloại pH Ccb (mg/L) q (mg/g) H (%) 2,0 22,99 6,04 51,23 3,0 20,19 6,73 57,17 Mn(II) 3,5 18,55 7,15 60,65 C0 = 47,14 4,0 14,42 7,18 69,41 (mg/L) 5,0 18,31 7,21 61,16 6,0 25,67 5,37 45,54 7,0 30,23 4,23 35,87 2,0 15,05 8,24 68,65 Ni(II) 3,0 12,85 8,79 73,23 C0 = 48,01 3,5 12,17 8,96 74,65 (mg/L) 4,0 10,56 9,36 78,01 5,0 8,75 9,82 81,77 6,0 7,97 10,01 83,35 7,0 10,02 9,48 79,13 10 15 10 5 5 q(mg/g) q()mg/g) 0 0 0 5 10 0 5 10 pH pH Hình 5a. Sự ảnh hưởng của pH đến khả Hình 5b. Sự ảnh hưởng của pH đến khả năng hấp phụ Mn(II) của vật liệu năng hấp phụ Ni(II) của vật liệu Kết quả nghiên cứu cho thấy, pH có ảnh hưởng khá lớn tới khả năng hấp phụ Mn(II) 272
5. của vật liệu. Cụ thể, khi pH < 3,5 thì xảy ra sự mặt vật liệu hấp phụ tích điện âm. Chúng hấp phụ cạnh tranh giữa proton với ion tôi cho rằng, trong quá trình hấp phụ, xảy ra Mn(II) nên giá trị pH càng nhỏ thì dung phản ứng giữa các cation kim loại nghiên 3- 2- lượng hấp phụ Mn(II) càng thấp. Trong vùng cứu với các tâm hấp phụ (PO4) và (SiO3) pH từ 3,5 ÷ 5,0, khi tăng pH thì dung lượng trên vật liệu. Do đó, chúng tôi giả thiết, sự hấp phụ Mn(II) của vật liệu tăng còn khi pH hấp phụ Mn(II) và Ni(II) trên vật liệu là sự lớn hơn 5,0 thì dung lượng hấp phụ Mn(II) hấp phụ hoá học. của vật liệu giảm. Điều này có thể là do khi 3.3. 4. Khảo sát ảnh hưởng của một số ion pH của môi trường lớn hơn 5,0 thì có thể xảy lạ đến khả năng hấp phụ Mn(II) và Ni(II) ra phản ứng tạo kết tủa mangan hidroxit, từ của vật liệu đó làm giảm khả năng hấp phụ mangan của Hướng nghiên cứu đến việc thăm dò xử lí vật liệu. Như vậy khoảng pH tối ưu cho sự môi trường nên chúng tôi tiến hành khảo hấp phụ Mn(II) của vật liệu là 3,5  5,0. sát sự ảnh hưởng của một số ion lạ đến khả Đối với Ni(II), khi pH tăng từ 2,0  6,0 thì năng hấp phụ Mn(II) và Ni(II) của vật liệu. dung lượng hấp phụ Ni(II) của vật liệu tăng dần Kết quả nghiên cứu được trình bày trong và đạt giá trị cao nhất trong khoảng pH từ 5  6. các hình dưới đây. Điều này có thể giải thích như sau: ở pH thấp, nồng độ ion H+ cao nên xảy ra sự hấp phụ cạnh tranh giữa ion H+ và ion niken, kết quả là làm giảm sự hấp phụ ion niken của VLHP. Ở pH cao, nồng độ ion H+ giảm, trong khi nồng độ của ion niken gần như không đổi do đó sự hấp phụ ion niken chiếm ưu thế hơn dẫn đến dung Hình 6. Ảnh hưởng của các ion Ca2+, Zn2+ lượng hấp phụ Ni(II) tăng. Tuy nhiên, ở pH cao và Al3+ đến khả năng hấp phụ Mn(II) của hơn, dung lượng hấp phụ Ni(II) của VLHP vật liệu giảm dần. Điều này có thể là do ở pH cao có sự hình thành phức hiđroxo của Ni(II) nên đã làm hạn chế sự hấp phụ Ni(II) của vật liệu. Vì vậy, giá trị pH = 5,0 là thông số tối ưu cho sự hấp phụ Ni(II) của vật liệu. Kết quả nghiên cứu cho thấy, giá trị pH tối ưu cho sự hấp phụ Mn(II) và Ni(II) trên vật liệu đều nhỏ hơn điểm đẳng điện của vật liệu. Với các giá trị pH này thì bề mặt vật liệu hấp phụ tích điện dương. Điều này chứng tỏ sự hấp phụ Mn(II) và Ni(II) trên Hình 7. Ảnh hưởng của các ion Ca2+, Zn2+ vật liệu không phải là sự hấp phụ tĩnh điện và Al3+ đến khả năng hấp phụ Mn(II), giữa các ion kim loại tích điện dương và bề Ni(II) của vật liệu 273
6. điện tích lớn nhất nên bị hấp phụ mạnh nhất. Do ion Zn2+ và Ca2+ có bán kính ion hidrat hoá tương tự nhau (0,6nm) nên sự ảnh hưởng của chúng đến khả năng hấp phụ Mn(II), Ni(II) của vật liệu là tương đương nhau [10]. 3.3.5. Nghiên cứu ảnh hưởng của nồng độ đầu của dung dịch nghiên cứu Quá trình nghiên cứu sự ảnh hưởng của Hình 8. Ảnh hưởng của hỗn hợp các ion nồng độ đầu của dung dịch Mn(II) và Ni(II) Ca2+, Zn2+ và Al3+ đến khả năng hấp phụ của vật liệu, chúng tôi thu được các kết quả Mn(II), Ni(II) của vật liệu trong các bảng và hình sau. Các kết quả thực nghiệm cho thấy, trong Bảng 4. Ảnh hưởng của nồng độ đến khả vùng nồng độ khảo sát, các ion Ca2+, Al3+, năng hấp phụ Mn(II) và Ni(II) của vật liệu Zn2+ có ảnh hưởng tới khả năng hấp phụ Nồng độ Các thông số hấp phụ Mn(II), Ni(II) của vật liệu hấp phụ. Khi Ion đầu C q C /q H nồng độ các ion Ca2+, Al3+, Zn2+ tăng thì kim loại cb cb C (mg/L) (mg/L) (mg/g) (g/L) (%) dung lượng hấp phụ Mn(II), Ni(II) của 0 VLHP giảm. Nguyên nhân là do sự có mặt 5,46 0,97 1,12 0,86 82,23 của các ion Ca2+, Al3+ và Zn2+ đã gây ra sự 19,71 4,03 3,92 1,03 79,58 hấp phụ cạnh tranh giữa các ion, do đó các 22,19 7,73 7,23 1,06 65,16 ion kim loại này bị hấp phụ một phần, đồng 31,58 13,72 8,93 1,54 56,55 thời ngăn cản sự hấp phụ Mn(II), Ni(II) của Mn(II) vật liệu dẫn đến dung lượng và hiệu suất 37,47 18,97 9,25 2,05 49,37 hấp phụ các ion này của vật liệu giảm. Mặt 68,51 47,34 10,59 4,47 48,72 khác kết quả nghiên cứu cũng chỉ ra rằng, ion Al3+ có ảnh hưởng lớn nhất đến khả 111,25 88,51 11,37 7,78 20,44 năng hấp phụ Mn(II), Ni(II) của vật liệu. Sự 9,57 0,77 2,20 0,35 91,95 ảnh hưởng của ion Zn2+ và Ca2+ đến khả 18,03 1,67 4,09 0,41 90,73 năng hấp phụ Mn(II), Ni(II) của vật liệu 39,67 5,45 8,56 0,64 86,26 gần như tương đương nhau. Điều này được giải thích như sau: thông thường, khi hấp 49,29 8,13 10,29 0,79 83,51 Ni(II) phụ các ion kim loại trên các vật liệu thì ion 60,19 15,07 11,28 1,34 74,96 nào có điện tích càng lớn sẽ bị hấp phụ 78,59 23,29 13,83 1,68 70,37 càng mạnh. Trong trường hợp các ion có cùng điện tích thì ion nào có bán kính ion 106,13 46,03 15,03 3,06 56,63 hidat hoá nhỏ hơn sẽ bị hấp phụ mạnh hơn [1]. Trong ba ion nghiên cứu, ion Al3+ có 274
7. 2. Đã nghiên cứu một số đặc trưng hoá lí của vật liệu bằng các phương pháp BET, SEM, XRD và IR. Kết quả cho thấy vật liệu chế tạo được tương đối xốp với diện tích bề mặt riêng khá lớn. 3. Đã xác định được các thông số tối ưu cho quá trình hấp phụ Mn(II), Ni(II) của vật Hình 9a. Đường đẳng nhiệt hấp phụ liệu. Đó là: thời gian đạt cân bằng hấp phụ Langmuir đối với Mn(II) (180 phút đối với Mn(II); 210 phút đối với Ni(II); khối lượng vật liệu là 0,1g; pH là 3,5 – 5,0 (đối với Mn(II)), là 5,0 (đối với Ni(II)). 4. Các ion Ca2+, Zn2+ và Al3+ đều làm giảm khả năng hấp phụ Mn(II), Ni(II) của vật liệu. 5. Sự hấp phụ Mn(II), Ni(II) trên bề mặt vật Hình 9b. Đường đẳng nhiệt hấp phụ liệu tuân theo mô hình đẳng nhiệt Langmuir đối với Ni(II) Langmuir. Dung lượng hấp phụ Mn(II), Bảng 5. Các thông số hấp phụ theo mô hình Ni(II) cực đại của các vật liệu lần lượt là: Langmuir của vật liệu hấp phụ 17,56mg/g và 18,48mg/g. Ion kim qmax b R2 loại (mg/g) (L/g) TÀI LIỆU THAM KHẢO Mn(II) 17,56 0,066 0,99 [1]. Lê Văn Cát (2002), Hấp phụ và trao đổi ion trong kỹ thuật xử lí nước và nước Ni(II) 18,48 0,1550 0,99 thải, Nhà Xuất bản Thống Kê. [2]. Lưu Minh Đại, Nguyễn Thị Tố Loan Các kết quả nghiên cứu cho thấy, sự hấp (2010), Nghiên cứu chế tạo vật liệu nano phụ Mn(II), Ni(II) trên vật liệu tuân theo  - Fe2O3 hấp phụ asen, sắt, mangan, Tạp mô hình đẳng nhiệt Langmuir (hệ số tương chí hóa học, Tập 48, tr. 447 – 451. quan R2 trong các phương trình đều lớn hơn [3]. Đỗ Trà Hương, Nguyễn Thị Thúy Nga 0,99); dung lượng hấp phụ Mn(II) và Ni(II) (2011), Chế tạo và nghiên cứu khả năng cực đại có giá trị gần như nhau. Điều này hấp phụ Cu2+ của vật liệu oxit nano  - có thể được giải thích là do bán kính ion hidrat hoá của hai ion bằng nhau (0,6nm) MnO2, Tạp chí Hóa học. Tập 49, số 3A, tr. [10]. 1 – 5. 4. KẾT LUẬN [4]. Ngô Thị Mai Việt (2010), Nghiên cứu 1.Đã chế tạo được vật liệu từ sắt (III) nitrat, tính chất hấp thu của đá ong và khả năng silicat và photphat. ứng dụng trong phân tích xác định các kim 275
8. loại nặng, Luận án Tiến sĩ Hoá học, methylphenylmethacrylamide), Arabian Trường ĐH KHTN - ĐHQG Hà Nội. Journal of Chemistry, pp.1-9. [5]. A. Akilil, M. Mouflih, S. Sebti (2004), [8]. Carol A. Martinson, K. J. Reddy Removal of heavy metal ions from water by (2009), Adsorption of arsenic (III) and using calcined phosphate as a new arsenic (V) by cupric oxide nanoparticles, adsorbent, Journal of Hazardous Materials Journal of Colloid and Interface Science, A 112 (2004), pp. 183 – 190. 336, pp. 406 – 411. [6]. Abdusalam Uheida, German Salazar- [9]. Gao-Sheng Zhang, Jiu Hui Qu, Hui Alvarez, Eva Bjorkman, Zhang Yu, Juan Liu, Rui Ping Liu and Guo Ting Li Mamoun Muhammed (2006), Fe3O4 and γ- (2007), Removal mechanism of As(III) by a Fe2O3 nanoparticles for the adsorption of novel Fe-Mn binary oxide adsorbent: Co2+ from aqueous solution, Jounal of Oxidation and Sorption, Environmental Colloid and Interface Science, 298, pp. 501 Science Technology, 41, pp. 4613 – 4619. – 507. [10]. Kielland (1937), Individual activity [7]. Atul Kumar Kushwaha, Neha Gupta, coefficients of ions in aqueous solutions, J. M.C. Chattopadhyaya (2013), Dynamics of Am. Chem. Soc. 59: 1675 – 1678. adsorption of Ni(II), Co(II), Cu(II) from aqueous solution onto newly synthesized poly(N-(4-(4-(aminophenyl) SỬ DỤNG VỎ TRẤU BIẾN TÍNH LÀM GIÀU (tiếp theo tr. 268) 4. Hassanss, EL-Shahawi MS, Oth man 6. M. Patel, A. Kasera, (1987) Effect of AM, Mossad MA, A- (2005) potentiometric thermal and chemical treatment on carbon rhodamine-B based membrrane sensor for and silica contens in rice husk, J. Mater. the selective determination of chromium Sci. 22, 2257 - 2464. ions in wastewater, Anal.Sci, 21(6) 673- 7. Osvaldo Karnitz Jr.,Leancho Vinicius 678. Alves Gurgel , (2007) Adsorption of heavy 5. Manjeet Bansal, Umesh Garg, Diwan metal ion from aqueous single metal Siggh, V.K.Garg, (2009) Removal of Cr(VI) solution by chemically modified sugarcane from aqueous solution using Preconsumer bagasse, Bioresource Technology 99, 1291 processing agricultural Waste: A Case - 1297. study of rice husk, Journal of Hazardous Materials 162, 312 - 320. 276